| 2022年12月29日，生态环境部、工业和信息化部、农业农村部、商务部、海关总署、国家市场监督管理总局令第28号公布了2023年重点管控新污染物清单，该清单自2023年3月1日起施行。清单要求对列入其中的14类新污染物按照国家有关规定采取禁止、限制、限排等环境风险管控措施。这14类新污染物分别为：全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟（PFOS类）、全氟辛酸及其盐类和相关化合物（PFOA类）、十溴二苯醚、短链氯化石蜡、六氯丁二烯、五氯苯酚及其盐类和酯类、三氯杀螨醇、全氟己基磺酸及其盐类和其相关化合物（PFHxS类）、得克隆及其顺式异构体和反式异构体、二氯甲烷、三氯甲烷、壬基酚、抗生素以及已淘汰类化合物。此外，各地方政府也纷纷出台相关治理行动工作方案，一些新兴的环境内分泌干扰物，如双酚A类、三氯生、三氯卡班等也被纳入管控清单中。
水体介质是新污染物多环境介质协同治理的重要组成部分。由于新污染物在其中的含量极低，往往需要经过大体积取样后再富集净化，才能被分析仪器所检测，时间和经济成本均较高，本应用文献以环境水体为基质，借助出色灵敏度的三重四极杆液质联用系统，在一根色谱柱上完成了所有分析，大幅度简化了环境水体中新污染的监控过程。
01
三氯生、三氯卡班
三氯生和三氯卡班都是广谱抑菌剂，对环境中的各类细菌、真菌、病毒具有高效的抑杀作用，因此其二者被广泛地添加于洗发水、沐浴露、化妆品等日化产品中，作抗菌防腐的作用。目前大量研究显示，三氯生和三氯卡班对生物体的神经系统、免疫系统、内分泌系统等等都会造成损伤。
本应用采用大体积进样方式，通过UPLC-MS/MS对环境水体中的三氯生和三氯卡班进行分析。
线性范围：三氯生、三氯卡班在0.1 ng/L-1000 ng/L浓度下线性关系良好，R2分别为0.998和0.999。三氯生和三氯卡班最低定量限分别为0.1 ng/L和0.01 ng/L
图1.三氯生色谱图。
图2.三氯生线性。
图3.三氯卡班色谱图。
图4.三氯卡班线性。
02
六溴环十二烷
六溴环十二烷（HBCDs）是一类广泛生产和使用的溴代阻燃剂。因它具有持久性、生物富集、毒性等特征，并且易从产品的生产、使用、处理等各个过程中释放出来，对生态系统和生物体造成潜在危害。2013年，HBCDs被列入斯德哥尔摩公约附件A禁止生产和使用。
本应用采用大体积进样方式，通过UPLC-MS/MS对环境水体中的HBCDs进行分析。
线性范围：HBCDs在0.1 ng/L-500 ng/L浓度下线性关系良好，R2为0.999，最低定量限为0.05 ng/L。
图5.六溴环十二烷色谱图。
图6.六溴环十二烷线性。
03
全氟化合物
全氟及多氟化合物（PFASs）是由碳氢化合物及其衍生物中的氢原子全部或部分被氟原子取代后所形成的新型持久性有机污染物。由于PFASs的氟化烷基链具有优异的热稳定性和化学稳定性，以及高表面活性和疏水疏油性能，被广泛用于消防灭火剂、纺织物、皮革、化妆品、半导体、润滑剂以及疏油材料等。毒理学和流行病学研究表明，PFASs可能表现出生殖毒性、发育毒性、神经毒性和内分泌干扰活性。2009年5月，全氟辛烷磺酸及其盐类和全氟辛烷磺酰氟被正式列入持久性有机污染物名单附件B中加以限制。
本应用采用大体积进样方式，通过UPLC-MS/MS对环境水体中的15种PFASs进行分析。
线性范围：各化合物在0.2 ng/L-2000 ng/L浓度下线性关系良好，R2为0.991-0.999之间，各化合物最低定量限为0.1ng/L-1 ng/L之间。
图7.十五种全氟类化合物色谱图。
04
双酚A类化合物
从上世纪40年代开始，双酚A（BPA）从上世纪40年代开始作为一种常用的化工原料，被广泛用于有机物的合成。除生产多种高分子材料，如聚碳酸酯、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等，还可用于生产杀虫剂、增塑剂、阻燃剂、抗氧化剂、涂料等等精细化工产品。然而在BPA对人体可能引起的健康隐患受到各国重视之后，其在很多领域的应用受到限制。面对BPA一系列的使用限制，很多商家纷纷寻找BPA的替代品来代替其在工业上的使用。其中BPS、BPF、BPB、BPAF、BPAP、TCBPA和TBBPA使用最为广泛。
本应用采用大体积进样方式，通过UPLC-MS/MS对环境水体中的8种BPA类化合物进行分析。
线性范围：各化合物在10 ng/L-10000 ng/L浓度下线性关系良好，R2为0.998-0.999之间，各化合物最低定量限为1 ng/L-8 ng/L之间。
图8. 8种双酚类化合物色谱图。
图9. 8种双酚类化合物线性。
05
壬基酚和辛基酚
烷基酚（Aps）是非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚的前体物及降解产物。APs作为增塑剂和抗氧化剂，在塑料、橡胶等产业中使用广泛，其中壬基酚（Nonylphenol，NP）和辛基酚（Octylphenol，OP）是最主要的两种Aps化合物。然而，NP和OP已经被研究证实是一种典型的内分泌干扰物，特别是NP，在环境样本、食物样本以及人体样本中被广泛检出。因此，NP也在我国“十四五”《新污染物治理行动方案》中被列为“新污染物”。
本应用采用大体积进样方式，通过UPLC-MS/MS对环境水体中的NP和OP进行分析。
线性范围：两个化合物在10 ng/L-10000 ng/L浓度下线性关系良好，R2分别为0.995和0.996，NP和OP最低定量限均为8 ng/L。
图10. NP和OP色谱图。
图11. NP和OP线性。
06
五氯酚
五氯酚是一种广谱杀菌剂、杀虫剂和除草剂，被广泛应用于农业生产和养殖业，也由此产生了很多的水体污染问题。有大量研究表明五氯酚具有致癌、致畸、致突变等毒副作用，是1类致癌物，且其在环境介质中易残留、难降解，容易进入生物体进行富集，因此五氯酚也是各国优先进行管控的污染物。
本应用采用大体积进样方式，通过UPLC-MS/MS对环境水体中的五氯酚进行分析。
线性范围：五氯酚在0.2 ng/L-10000 ng/L浓度下线性关系良好，R2为0.998，最低定量限为0.2 ng/L。
图12. 五氯酚色谱图。
图13. 五氯酚线性。
07
抗生素
抗生素主要用于人类和动物疾病的预防和治疗，在人类日常活动和畜牧养殖业中使用广泛。目前，全球抗生素年使用量预估为10-20万吨，其中很大一部分抗生素由于滥用、滥排等因素，会以母体及其代谢物形式进入到环境基体中，其中以水环境为主。近年来，世界各国均有环境水体中检出抗生素相关报道，这给全球生态系统以及人类健康产生了很大的潜在威胁。2023年国务院印发了《新污染物治理行动方案》，方案中将规范抗生素药物的使用作为工作目标之一，并将抗生素纳入了《重点管控新污染物清单》。
本应用采用大体积进样方式，通过UPLC-MS/MS对环境水体中的70余种抗生素（磺胺、喹诺酮、大环内酯、四环素、硝基咪唑、苯并咪唑）进行分析。
线性范围：各化合物在不同浓度范围下，线性关系良好，R2为0.991-0.999之间，各化合物最低定量限为0.2 ng/L-100 ng/L之间。
图14. 70余种抗生素色谱图。 |
